Определение магнезии

Фильтрат от щавелевокислого кальция, сгущенный, если нужно, выпариванием и содержащий достаточное количество хлористого аммония, доводят аммиаком до слабощелочной реакции и в холодной жидкости прибавляют сначала в избытке 10%-го раствора фосфорноаммонийной или фосфорнонатриевой соли (около 10 к. стм.), а после этого - 10%-го аммиака в количестве, равном по объему примерно 1/3 первоначального объема жидкости, и оставляют стоять на 24 часа; такое продолжительное стояние необходимо в присутствии большего количества щавелевокислого аммония, задерживающего выпадение фосфорнокислой аммонийно-магниевой соли; по прошествии этого времени жидкость отфильтровывают; так как осадок часто легко проходит через фильтр, особенно под конец промывания, то лучше применять плотные фильтры (589₃); осадок MgNH₄PO₄ собирается на фильтре и промывается 2,5%-ым аммиаком до полного удаления хлор-иона, переносится во взвешенный платиновый тигель вместе с фильтром и прокаливается, как описано при определении фосфорной кислоты (см. стр. 49). Помножив полученный вес пирофосфорнокислого магния (Mg₂P₂O₇) на 0,36243, получим вес MgO во взятой навеске почвы (в 2,5 граммах почвы).

Примечание. При осаждении магния нужно иметь в виду, что в концентрированных растворах часто выпадает осадок коллоидального характера, содержащий кроме MgNH₄PO₄, т.-е. той соли, из которой при прокаливании получается пирофосфорнокислый магний, еще и другого состава фосфорнокислые аммонийно-магниевые соли, а также Mg(OH)₂; поэтому очень сгущать фильтрат от щавелевокислого кальция не следует; объем жидкости, содержащей около 0,1 гр. MgO, должен быть около 200 к. стм.

Объемный способ определения магния (Bausil, .Journ. Pharm. et Chim. Т. 16, 1917 г., стр. 321; Bruck-willer, Journ. Amer. Chem. Soc. T. 39, 1917 г., стр. 610).

Магний осаждается в фильтрате от извести вышеописанным способом; осадок отфильтровывается, промывается сначала 2,5%-ным аммиаком до удаления хлоридов, а затем спиртом для удаления аммиака; после промывания и удаления спирта просушиванием при 50-60° С, около 1,5 часа осадок с фильтром переносится в стакан, прибавляют немного воды и титруют жидкость 0,1 норм, соляной кислотой в присутствии метил-оранжа; реакция идет по уравнению:

2Mg(NH₄)PO₄+4HCl=2MgCl₂+2(NH₄)H₂PO₄

Капля соляной кислоты сверх того количества ее, которое требуется по этому уравнению, меняет окраску метил-оранжа из желтой в розовую. Согласно уравнению, 1 к. стм. 0,1 норм, кислоты, израсходованной при титровании, соответствует 0,002 гр. MgO.

Р. Hibbard (Journ. of Ind. and Eng. Chem. T. 11, 1919 г., стр. 753) рекомендует при этом методе растворять осадок фосфорно-аммонийно-магниевой соли в избытке 0,1 норм, соляной кислоты, и этот избыток обратно титровать 0,1 норм, раствором щелочи в присутствии 2 %-го раствора метала красного.