Определение нитритов

1-ый метод.

Реактивы:

1. Раствор сульфаниловой кислоты: 0,5 гр. химически-чистой сульфаниловой кислоты растворяют в 150 к. стм. уксусной кислоты уд. в. 1,04.

2. Уксуснокислый раствор альфа-нафтиламина: 0,1 гр. альфа-нафтиламина кипятят с 20 к. стм. воды и процеживают в 180 к. стм. уксусной кислоты уд. в 1,04 через хорошо промытую хлопчатобумажную ткань.

3. Нитритный реактив: смешивают равные объемы 1 и 2 растворов; смесь заготовляется в небольших количествах; если смесь приобретает красную окраску, то это укажет на присутствие азотистой кислоты, тогда раствор взбалтывают с цинковой пылью и отфильтровывают.

4. Образцовый раствор азотисто-кислого натра: 0,0836 гр. химически-чистого AgNO₂ растворяют в воде, к раствору прибавляют NaCl до прекращения выпадения осадка AgCl, раствор доводят до 250 к. стм., сильно встряхивают и оставляют в темноте, пока осадок не осядет; 10 к. стм. разводят до 100 к. стм. водой, не содержащей нитритов; раствор сохраняют в плотно закупоренной склянке в темноте; 1 к. стм. его содержит 0,01 мгр. NO₂ (или 0,00826 мгр. N₂О₃). Чистое азотистокислое серебро приготовляется прибавлением к концентрированному горячему раствору азотно-кис-лого серебра (16 частей) концентрированного горячего раствора азотистокислого калия (10 частей): отделяют маточный раствор фильтрацией помощью насоса; азотистокислое серебро снова растворяют в возможно меньшем количестве горячей воды, дают раствору охладиться и кристаллическую массу отделяют отжиманием; немедленно высушивают на водянсй бане и хранят в плотно закрытой склянке в темноте.

5. Образцовый колориметрический раствор. 10 к. стм. образцового раствора (4) разводят приблизительно до 80 к. стм., прибавляют 16 к. стм. реактива (3) и доводят до 100 к. стм.; раствор содержит 1 часть NO₂ (или 0,826 ч. N₂O₃) на миллион.

Ход анализа. К 40 к. стм. испытуемого раствора (если раствора берут меньше, то разбавляют приблизительно до 40 к. стм.) прибавляют 8 к. стм. нитритного реактива(3) и доводят до 50 к. стм.; в это же время готовится образцовый колориметрический раствор; после 15-ти минутного стояния сравнивают интенсивность красной окраски этих растворов в колориметре.

2-ой метод. Определение нитритов по Lombard'y ¹).

Принцип метода таков: нитратный ион переводится в тропеолин Y (соль 4-оксиазобензол-4'-сульфокисдоты), раствор которого может быть сравнен по степени окраски непосредственно с растворами двухромокислого калия.

¹) Lombard. Bull, de la soc. ohim. de Prance. T. 13, 1913, стр. 304; реф. в Ztschr. f. anal. Chem. T. 53, 1914, стр. 135.

Реактив: растворяют 1 гр. сульфаниловой кислоты при нагревании в 100 к. стм. насыщенного раствора хлористого аммония; прибавляют затем к жидкости 1,5 гр. фенола и 100 к. стм. двунормальной соляной кислоты.

Ход определения. К 50 к. стм. исследуемого раствора, содержащего нитрит, прибавляют 1 к. стм. реактива, оставляют на четверть часа, прибавляют после этого аммиака до щелочной реакции и сравнивают окраску с окраской 19 растворов двухромокислого калия, приготовленных таким образом: готовят сначала 19 растворов азотистокислого натра соответствующим разведением раствора, содержащего 5 мгр. NaNO₂ в 1 литре, так, чтобы получился ряд растворов с содержанием NaNO2 в мгр. на литр: 0,1 - 0,2 - 0,3 - 0,4 - 0,5 - 0,6 - 0,7 - 0,8 - 0,9 - 1,0 - 1,25 - 1,50 - 1,75 - 2,0 - 2,5 - 3,0 - 3,5 - 4,0 - 5,0; в каждом из них развивают окраску, действуя на них вышеуказанным реактивом точно по вышеописанному; после этого приготовляют 19 растворов двухромокислого калия так, чтобы получить шкалу различной интенсивности окраски, вполне соответствующую окраскам 19 растворов азотистокислого натра. Полученные растворы двухромокислого калия сохраняются в одинаковых по длине и диаметру стеклянных цилиндрах, закрытых пробками, и служат для сравнения окраски испытуемого раствора. Реактив хорошо сохраняется; если его применять редко, то лучше при приготовлении не прибавлять соляной кислоты, а разводить вместо нее 100 к. стм. дестиллированной воды; при производстве ate определения к 50 к. стм. испытуемого раствора прибавлять 1 к. стм. реактива и 1 к. стм. нормальной соляной кислоты.

По этому методу определяется азотистая кислота при содержании ее, соответствующем 0,1-5,0 мгр. NaNO₂ в литре; при более высоких содержаниях требуется разведение. При содержаниях меньше 0,1 мгр. на литр следует применять колориметрический метод Griess'a (реактив - сульфаниловая кислота и альфа-нафтиламин), для которого высшим пределом содержания NaNO₂ как раз и является 0,1 мгр. на литр.