Определение рубидия (цезия)

Качественное определение. Эти, два щелочных металла по своим реакциям очень схожи с калием. При определении щелочей по описанному выше способу рубидий и цезий выделяются вместе с прочими щелочными металлами, а при дальнейшем отделении натрия остаются вместе с калием в виде хлороплатинатов. Разделение хлороплатинатов калия, рубидия и цезия основано на неодинаковой растворимости этих солей в воде. Открытие малых количеств рубидия и цезия в присутствии больших количеств натрия и калия производится следующим образом: хлороплатинаты калия, рубидия и цезия в фарфоровой чашке многократно обрабатывают небольшими количествами кипящей воды, сливая каждый раз воду декантацией: таким способом удаляется большая часть калия; нерастворившийся светло-желтый остаток (хлороплатинат калия золотисто-желтого цвета) переносится на небольшой клочок фильтровальной бумаги и обертывается ею; полученный комок на платиновой проволоке обугливают на пламени (необходимо избегать слишком высокой t°), вносят в пламя спектроскопа и исследуют спектр; для рубидия характерны две индигосинего цвета линии альфа и бета , а также две красные - гамма, дельта, а для цезия - синие линии альфа и бета.

По W. Ваll'ю ¹) раствор двойной азотистокислой соли висмута и натрия представляет очень чувствительный реактив на рубидий и цезий; в присутствии солей этих металлов выпадают желтые кристаллы тройной азотистокислой соли рубидия (или цезия), натрия (калия) и висмута.

Количественное определение. Растворимость в воде хлороплатинатов калия, рубидия и цезия, как видно из нижеследующих данных (Kirchhoff и Bunsen), неодинакова: в 100 гр. воды растворяется:

На основании этого возможно выделить рубидий из его смеси с калием дробной перекристаллизацией. В. Вернадский и Ненадкевич для определения рубидия в смеси хлороплатинатов калия и рубидия применяли следующий прием ²). Зная приблизительное содержание рубидия, определяемого предварительным осаждением силикомолибденовой кислотой (силикомолибдат калия легко растворим, с рубидием же и цезием кислота эта дает очень мало растворимую соль; этот силикомолибденовый метод не пригоден, по Вернадскому, для более или менее точного определения рубидия), к смеси хлоридов калия и рубидия, полученной восстановлением их хлороплатинатов, прибавляют PtCl₄ в количестве немного большем, чем нужно для осаждения рубидия. Полученный хлоронлатинат трижды перекристаллизовывается в воде для удаления следов калия. Осадок Rb₂PtCl₆ просушивается при 100° и взвешивается; в полученный вес вносится поправка на растворимость хлороплатината рубидия, для чего необходимо знать t° и общее количество воды, бывшей в соприкосновении с хлороплатинатом рубидия.

¹) Цитирую по реф. в An. Ohim. anal. appl. 1910, стр. 195.
²) См. W. Vernadsky, Sur le microcline a rubidium, Bull, de la Societe frangaise de Miueralogie, t. 36, дек. 1913.

Способ W. Robinson'a приблизительного определения рубидия и цезия. Американские исследователи заинтересовались в последние годы вопросом о содержании редких элементов в почвах и растениях. Одним из них, W. О. Robinson (Journ. Ind. and. Eng. Chem. T. 10, 1918 г., стр. 50; по реф. из Ztschr. f. anal. Chem. 1919, стр. 301) разработан метод определения приблизительного содержания рубидия и цезия в золе растений, метод, который может быть в такой же мере применен и к почвам. Состоит он в следующем:

Испытуемый раствор освобождается от всех элементов кроме щелочных металлов способом, указанным при валовом; определении щелочей; углекислые щелочные металлы переводятся в хлориды; к подкисленному соляной кислотой раствору их прибавляется платиновохлористоводородная кислота; содержимое выпаривается при помешивании до сиропообразного состояния, обрабатывается возможно малым количеством горячей воды с фильтрацией через гучевский тигель (с тонким слоем асбеста); собранные в тигле хлороплатинаты калия, рубидия и цезия промываются 80% алкоголем и восстанавливаются током водорада; получившиеся хлориды растворяются горячей водой в маленькую платиновую чашечку и выпариваются до густого состояния. Для выделения присутствующего еще в жидкости хлористого калия к густой жидкости прибавляю 4 капли концентрированной соляной кислоты, фильтруют через маленький фильтр; эту же операцию повторяют еще два раза; объем полученного фильтрата доводят до 2-3 к. стм. и исследуют эту жидкость спектроскопически, беря каплю раствора на платиновую проволоку и оеторожно высушивая ее: сравнивают с спектральными линиями растворов известного содержания CsCl и RbCl. Результаты с точностью до 5-10%.