Определение фосфорной кислоты

Раствор от 5 гр. почвы ¹) в стакане в случае надобности концентрируется выпариванием (объем жидкости не должен превышать 100 к. стм.), усредняется до слабо щелочной реакции аммиаком и слабо подкисляется азотной кислотою. Соляная кислота, хотя и в меньшей степени, нежели серная, но все-таки мешает осаждению фосфорной кислоты; поэтому в том случае, когда ее много в вытяжке, то перед осаждением следует выпарить вытяжку на водяной бане в стакане, а затем растворить в воде, подкисленной азотной кислотой, затем нейтрализовать аммиаком и снова слабо подкислить азотной кислотой. Прибавляют 25 к. стм. молибденовой жидкости ²), перемешивают стеклянной палочкой и оставляют в теплом месте (40-60°) на сутки, после чего, испробовав на полноту осаждения, фильтруют через маленький фильтр (7-9 стм. в диаметре, Schl. u. Soh. 589₂ ИЛИ 597), стараясь не переносить осадка; осадок промывают декантацией 15%-ным раствором азотнокислого аммония, к литру которого прибавлено 10 к. стм. концентрированной азотной кислоты, промывание осадка фосфорномолибденовоаммонийной соли в зависимости от почвы приходится вести более или менее продолжительно; чем почва более глиниста, тем труднее вымыть из осадка соли железа и главным образом алюминия, и тем дольше, поэтому необходимо промывать; если осаждение велось правильно, осадок не загрязнен выпавшей молибденовой кислотой (на загрязнение указывает белесоватый цвет осадка) и не образовал корки, то при почвах, богатых полуторными окислами, достаточно промыть осадок раз двадцать; во всяком случае промывание нельзя прекращать раньше, чем промывные воды перестанут давать с избытком аммиака хоть следы мути, но вместе с тем нужно заметить, что отсутствие мути не всегда означает еще, что осадок вполне промыт.

¹) Часто определяют валовую фосфорную кислоту в меньшей навеске почвы (иногда лишь в 1 гр.); в том случае, когда определение производится взвешиванием пирофоефорнокислого магния, мы считаем, что брать навеску почвы меньше 5 гр. недопустимо.
²) Приготовление молибденовой жидкости. Растворяют 150 гр. молибденовокислого аммония в 1 литре дестиллированной воды и раствор тонкой струей при постоянном помешивании вливают в 1 л. азотной кислоты уд. в. 1,2; после 2-х дневного стояния жидкость можно применять.

По окончании промывания осадок растворяется в 5% аммиаке: под воронку, через которую отфильтровывали фосфорномолибденовый аммоний, подставляют небольшой стакан (100-150 к. стм. вместимости), приливают в стакан, в котором находится фосфорномолибденовый аммоний, 5% аммиака столько, чтобы растворить весь осадок, и раствор выливают на воронку; затем ополаскивают стакан раз пять 5% аммиаком, приливая его каждый раз по стенкам стакана в возможно меньшем количестве; фильтр, кроме того, промывают еще несколько раз тем же аммиаком (проба на полноту вымывания желтой кровяной солью, дающей в присутствии молибденовой кислоты в капле фильтрата, подкисленного соляной кислотой, красное окрашивание). Полученный раствор фосфорномолибденового аммония не должен содержать вовсе мути; если же таковая окажется (муть - признак недостаточного промывания осадка фосфорномолибденового аммония), то жидкость нейтрализуют азотной кислотой, прибавляют немного (5 -10 к. стм.) молибденовой жидкости и снова осаждают в теплом месте в течение суток фосфорномолибденовый аммоний; в дальнейшем поступают так же, как при первом осаждении, только промывать осадок в этом случае достаточно раз пять.

Аммиачный раствор фосфорномолибденового аммония нейтрализуют соляной кислотой, прибавляя ее до тех пор, пока появляющийся желтый осадок будет лишь медленно исчезать ¹). Нейтрализовав, приливают 10 к. стм. магнезиальной микстуры ²), что необходимо производить по каплям при постоянном помешивании жидкости стеклянной палочкой (соприкосновений палочки со стенками стакана мы не опасаемся, так как получающийся осадок всегда легко отделить от стенок палочкой с каучуковым наконечником); только при этих условиях осадок фосфорноаммиачномагнезиальной соли получается кристаллическим, быстро падающим на дно; по прошествии минут пяти к жидкости прибавляют крепкого аммиака в количестве, равном около 1/3 объема жидкости, перемешивают палочкой, стакан покрывают стеклом и оставляют минимум на 4 часа; затем отфильтровывают и собирают осадок на маленький беззольный фильтр (№ 589₂ Schl. u. Sch., 7 стм. диам.); осадок промывают 2,5% аммиаком до тех пор, пока подкисленные азотной кислотой промывные воды не перестанут давать реакции на хлор с азотнокислым серебром; фильтр с осадком помещают во взвешенный платиновый тигель, озаливают на возможно слабом огне и прокаливают. Если прокаленный осадок не вполне бел, то, по охлаждении тигля, его смачивают 2-3 каплями азотной кислоты, удаляют последнюю на слабом огне и снова прокаливают; полученный вес осадка, умноженный на 0,63757, даст количество Р₂О₅ во взятой навеске почвы.

Описанный способ определения фосфорной кислоты при некотором навыке аналитика дает превосходные результаты. Недостатки его: 1) требует сравнительно много времени и 2) сравнительно большой навески почвы для точного определения; хорошие результаты получаются этим методом тогда, когда Р2О5 в навеске не меньше 0,01 гр.; в пяти же граммах почвы очень часто содержится меньше 0,005 гр. валовой Р₂О₅.

¹) Так как большой избыток хлористого аммония мешает дальнейшему осаждению, то в том случае, когда аммиачного раствора набралось почему-либо очень много (больше 50 к. стм.), лучше удалить избыток аммиака перед нейтрализацией нагреванием жидкости или просто оставлением ее до следующего дня.
²) Приготовление магнезиальной микстуры. 550 гр. кристаллического хлористого магния и 1.050 гр. хлористого аммония растворяют в 6,5 литрах воды, к раствору прибавляют 3,5 литра 24%-го аммиака.

При почвенном анализе с успехом можно применять некоторые упрощенные, более быстрые методы. Особенно мы рекомендуем методы Nyssens'a и Lorenz'a.